Estudio de la cinética de reacción del radical CCl2 por medio de la técnica de fluorescencia inducida por láser

Abstract

En el presente trabajo se estudió la cinética de reacción del radical diclorocarbeno, CCl2 , en presencia de O2 , para lo cual se implementó la técnica de Fluorescencia Inducida por Láser (FIL). Los radicales CCl2 se generaron a partir de la DMFIR de CDCl3 con un láser de CO2 TEA sintonizado en la línea 10P(48), resonante con el modo vibracional ν4 de la molécula de CDCl3 . Los radicales CCl2 se excitaron electrónicamente con pulsos de un láser de colorante bombeado por un láser de Nd:YAG. Al decaer del nivel excitado A1B1→X1A1 , estos radicales emiten una señal de fluorescencia que se detectó con un fotomultiplicador. Se realizó un seguimiento de las concentraciones de los radicales CCl2 retardando el pulso del láser de colorante respecto del pulso del láser de CO2 TEA. A fin de optimizar la señal de fluorescencia, se relevó un espectro de excitación de los radicales en el intervalo entre 532 nm y 545 nm, para lo cual se varió la longitud de onda del láser de colorante. El estudio de la intensidad de fluorescencia en función del tiempo de retardo entre los dos láseres nos permitió inferir la evolución temporal de los radicales en presencia de O2 , y obtener información en relación a las velocidades de reacción de los mismosThe Laser Induced Fluorescence technique has been implemented to study the chemical kinetics of CCl2 radicals in the presence of O2 . The radicals were generated by the IRMPD of CDCl3 using a TEA CO2 laser tuned to the 10P(48) emission line which is resonant with the ν4 vibrational mode of the CDCl3 molecule. The CCl2 radicals were electronically excited by a pulsed dye laser and the fluorescence signal was detected by a photomultiplier tube. This signal consisted of the emission produced by the radiant decay of the excited species A1B1→X1A1 . The time dependence of the CCl2 radical concentration was obtained by introducing a delay between the dye and the CO2 laser pulses. In order to optimize the fluorescence signal the excitation spectra of the CCl2 radicals was recorded in the 532 to 545 nm wavelength range of the dye laser. The dependence of the fluorescence signal intensity on the time delay between the excitation and the dissociation pulses enabled us to determine the rate constant of the CCl2 radical reaction with O2.