Oxidación de fenamatos y compuestos relacionados por transferencia de electrón fotoinducida (PSeT) hacia los estados excitados de riboflavina

Abstract

Los fenamatos (Fs) y diclofenac son AINEs derivados de la difenilamina reportados como contaminantes emergentes. Estudiamos la reactividad de Fs y otros compuestos estructuralmente relacionados (Fs y CR) con los estados excitados de riboflavina (Rf) como alternativa para su degradación fotosensibilizada. Rf es un pigmento amarillo ubicuo de la mayoría de los ecosistemas, y es precursor de nucleótidos como FAD o FMN.Fs y CR reaccionan con los estados excitados 1Rf* y 3Rf* con constantes cinéticas bimoleculares 1keT y 3keT del orden de 1×109 L mol–1 s–1.La observación de los respectivos radicales aminilo Fs•, y Rf•– en los espectros de absorción transiente siguiendo a la generación de 3Rf* indicaría que la interacción de Fs y CR con el estado triplete de Rf ocurre por transferencia fotoinducida de electrón (PSeT).Los diagramas de Pourbaix para la oxidación de Fs y CR y la reducción de Rf muestran que los potenciales de semicelda son altamente dependientes del pH, lo cual sugiere que la PSeT podría producirse acoplada a la transferencia de protón. Los cálculos termodinámicos de ΔG° sugieren que la PSeT sería exergónica en un amplio rango de pH.