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dc.contributor.author
Soulé, Ezequiel Rodolfo
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dc.contributor.author
Borrajo Fernandez, Julio
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dc.contributor.author
Williams, Roberto Juan Jose
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dc.date.available
2020-03-05T21:57:25Z
dc.date.issued
2004-02
dc.identifier.citation
Soulé, Ezequiel Rodolfo; Borrajo Fernandez, Julio; Williams, Roberto Juan Jose; Presence of Two Maxima in the Isothermal Free-Radical Polymerization Rate of Isobornyl Methacrylate Retarded by Oxygen; American Chemical Society; Macromolecules; 37; 4; 2-2004; 1551-1557
dc.identifier.issn
0024-9297
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/98897
dc.description.abstract
The kinetics of the free-radical polymerization of isobornyl methacrylate (IBoMA) at 80 °C, initiated by benzoyl peroxide (BPO), was determined by differential scanning calorimetry (DSC), using sample pans previously sealed in air or in nitrogen. The polymerization was arrested by vitrification at a final conversion close to 0.80. The kinetics in nitrogen could be fitted using initiation and propagation rate constants reported in the literature, a functionality of the termination rate constant controlled by translational diffusion based on the free-volume model, and an efficiency factor for the initiator decomposition that decreased with conversion in the medium-high conversion range. The presence of oxygen led to a significant decrease in the polymerization rate, an effect that was enhanced when decreasing the sample size (increasing the surface-to-volume ratio). The original finding was the presence of two maxima in the isothermal polymerization rate, a fact that was confirmed by replicating experiences in two different DSC devices and changing the amount of initiator in the formulation. The first maximum in the polymerization rate was explained by the decrease of the diffusion rate of macromolecular radicals to the oxygen-rich boundary, an effect that started at low conversions. The second maximum was related to the decrease in the solubility/diffusion of oxygen in the reaction medium, a phenomenon that was particularly severe at high conversions.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
American Chemical Society
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
Free-radical polymerization
dc.subject
Autoaceleration
dc.subject
Oxygen inhibition
dc.subject.classification
Química Orgánica
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.subject.classification
Otras Ingeniería de los Materiales
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dc.subject.classification
Ingeniería de los Materiales
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dc.subject.classification
INGENIERÍAS Y TECNOLOGÍAS
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dc.title
Presence of Two Maxima in the Isothermal Free-Radical Polymerization Rate of Isobornyl Methacrylate Retarded by Oxygen
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2020-01-30T14:57:03Z
dc.journal.volume
37
dc.journal.number
4
dc.journal.pagination
1551-1557
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.description.fil
Fil: Soulé, Ezequiel Rodolfo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; Argentina
dc.description.fil
Fil: Borrajo Fernandez, Julio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; Argentina
dc.description.fil
Fil: Williams, Roberto Juan Jose. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; Argentina
dc.journal.title
Macromolecules
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1021/ma0350314
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ma0350314
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://arxiv.org/abs/1311.5448
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