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dc.contributor.author
de Candia, Ariel Gustavo
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dc.contributor.author
Singh, Priti
dc.contributor.author
Kaim, Wolfgang
dc.contributor.author
Slep, Leonardo Daniel
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dc.date.available
2019-04-11T20:33:07Z
dc.date.issued
2009-01
dc.identifier.citation
de Candia, Ariel Gustavo; Singh, Priti; Kaim, Wolfgang; Slep, Leonardo Daniel; AII-frans-[CIRuII(py)4(NC)RuII(py) 4(CN)RuII(py)4(N0)](PF6) 4: a redox-active 2-donor/1-acceptor system based on the electrophilic {RuNO}6 motif; American Chemical Society; Inorganic Chemistry; 48; 2; 1-2009; 565-573
dc.identifier.issn
0020-1669
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/74134
dc.description.abstract
The new linear homotrinuclear compound frans-[CIRuII(py) 4(NC)RuII(py)4(CN)RuII(py) 4(NO)](PF6)4 was prepared by reaction between the nitro complex trans-[(NC)RuII(py)4(CN)Ru II(py)4(NO2)]+ and the solvento complex obtained by reaction between [CIRuII(py)4(NO)] 3+ and N3- in acetone. The trans-[CIRu II(py)4 (NC)RuII(py)4(CN)Ru II(py)4(NO)]4+ ion (I) has been characterized by 1H NMR and IR spectroscopy (vN0 = 1919 cm -1). This species displays intense electronic absorptions in the visible region which can be assigned to donor-acceptor charge-transfer transitions (DACT) involving {RuNO}6-centered acceptor orbitals and donor orbitals located on the two different neighboring metal centers at ca. 6.7 and 12.6 Å distance from the metal in the {RuNO}6 fragment. Addition of OH- to I generated the nitro complex with a second-order rate constant of (12.5 ± 0.2) × 103 M-1 s-1 (25 ̊C). Cyclic oltammetry experiments complemented by spectroelectrochemistry in the UV-vis-NIR region reveal that I can be reversibly reduced at 0.49 or 0.20 V vs AgCI/Ag for acetonitrile and water, respectively, and oxidized at 0.71 or 0.57 V vs AgCI/Ag. The spectroscopic and spectroelectrochemical information (UV-vis-NIR, X-band EPR) supplemented with electronic structure computation (DFT) reveals that the one-electron reduction is centered on the nitrosyl moiety to yield a {RuNO}7 species, while oxidation occurs on the chlororuthenium side of the molecule. Both processes yield significant changes of the electronic spectra which are discussed in parallel with the electronic structure picture as obtained by DFT.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
American Chemical Society
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
Charge Transfer
dc.subject
Electronic Coupling
dc.subject
Nitrosyls
dc.subject.classification
Otras Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
AII-frans-[CIRuII(py)4(NC)RuII(py) 4(CN)RuII(py)4(N0)](PF6) 4: a redox-active 2-donor/1-acceptor system based on the electrophilic {RuNO}6 motif
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2019-03-21T16:12:53Z
dc.journal.volume
48
dc.journal.number
2
dc.journal.pagination
565-573
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.description.fil
Fil: de Candia, Ariel Gustavo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Singh, Priti. Universität Stuttgart; Alemania
dc.description.fil
Fil: Kaim, Wolfgang. Universität Stuttgart; Alemania
dc.description.fil
Fil: Slep, Leonardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.journal.title
Inorganic Chemistry
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1021/ic801347d
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic801347d
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