Mostrar el registro sencillo del ítem
dc.contributor.author
Gutiérrez, María M.
dc.contributor.author
Olabe Iparraguirre, Jose Antonio
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.contributor.author
Amorebieta, Valentín Tomás
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.date.available
2019-01-09T20:13:14Z
dc.date.issued
2012-10
dc.identifier.citation
Gutiérrez, María M.; Olabe Iparraguirre, Jose Antonio; Amorebieta, Valentín Tomás; Nucleophilic addition reactions of the nitroprusside ion - The case of O-methylhydroxylamine; Wiley VCH Verlag; European Journal of Inorganic Chemistry; 28; 10-2012; 4433-4438
dc.identifier.issn
1434-1948
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/67855
dc.description.abstract
The kinetics of the reaction between aqueous solutions of [Fe(CN) 5NO] 2- and NH 2OCH 3 has been studied by means of UV/Vis spectroscopy and complementary solution techniques, FTIR/ATR spectroscopy, mass spectrometry, and isotopic labeling ([Fe(CN) 5 15NO] 2-), in the pH range 6.0-9.3, I = 1 M (NaCl). The main products were nitrous oxide (N 15NO), CH 3OH, and [Fe II(CN) 5H 2O] 3-, characterized as the [Fe II(CN) 5(pyCONH 2)] 3- complex (pyCONH 2 = isonicotinamide). In excess NH 2OCH 3, the kinetic runs indicated pseudo-first-order behavior, with corresponding rate constants, k obs [s -1], that correlated linearly with the concentration of NH 2OCH 3. The rate law is: R = k exp[Fe(CN) 5NO 2-][NH 2OCH 3], with k exp = (4.1 ± 0.4) × 10 -4 M -1 s -1 at 25 ± 0.2 °C, ΔH # = 27 ± 1 kJ mol -1, and ΔS # = -220 ± 5 J K -1 mol -1, at pH 7.1. The value of k exp is much lower than that for similar addition reactions of NH 2OH and of the N-substituted methyl derivative. In addition, the latter reactions exhibit a third-order rate law with a linear dependence of R on the concentration of OH -. The reaction profile has been modeled by density functional theoretical methodologies, providing mechanistic evidence on the different reaction steps, namely, the adduct formation and subsequent decomposition processes, with valuable comparisons with the reactivity of other nucleophiles with [Fe(CN) 5NO] 2-. Copyright © 2012 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Wiley VCH Verlag
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
Amines
dc.subject
Density Functional Calculations
dc.subject
Iron
dc.subject
Kinetics
dc.subject
Nucleophilic Addition
dc.subject.classification
Otras Ciencias Químicas
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.subject.classification
Ciencias Químicas
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.title
Nucleophilic addition reactions of the nitroprusside ion - The case of O-methylhydroxylamine
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2019-01-02T19:32:11Z
dc.journal.number
28
dc.journal.pagination
4433-4438
dc.journal.pais
Alemania
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.journal.ciudad
Weinheim
dc.description.fil
Fil: Gutiérrez, María M.. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentina
dc.description.fil
Fil: Olabe Iparraguirre, Jose Antonio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Amorebieta, Valentín Tomás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentina
dc.journal.title
European Journal of Inorganic Chemistry
![Se ha confirmado la validez de este valor de autoridad por un usuario](/themes/CONICETDigital/images/authority_control/invisible.gif)
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ejic.201200387
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/https://doi.org/10.1002/ejic.201200387
Archivos asociados