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dc.contributor.author
Martínez Saavedra, Héctor Hernando
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dc.contributor.author
Ragone, Fabricio
dc.contributor.author
Ruiz, Gustavo Teodosio
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dc.contributor.author
David Gara, Pedro Maximiliano
dc.contributor.author
Wolcan, Ezequiel
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dc.date.available
2016-04-01T22:21:26Z
dc.date.issued
2014-09
dc.identifier.citation
Martínez Saavedra, Héctor Hernando; Ragone, Fabricio; Ruiz, Gustavo Teodosio; David Gara, Pedro Maximiliano; Wolcan, Ezequiel; Solvent dependent switching of 3MLLCT and 1IL luminescent states in [ClRe(CO)3(Bathocuproinedisulfonate)]2-: Spectroscopic and computational study; American Chemical Society; Journal Of Physical Chemistry A; 118; 9-2014; 9661-9674
dc.identifier.issn
1089-5639
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/5012
dc.description.abstract
Steady state and time-resolved luminescence experiments and calorimetric studies, as well as time-dependent density functional theory calculations performed on [ClRe(CO)3(Bathocuproinedisulfonate)]2−, show that the photophysical properties of the Re(I) anionic complex are determined by the balance between intraligand (1IL) and metal−ligand-to-ligand charge transfer (3MLLCT) excited states. In organic solvents, 3MLLCT states prevail and the usual expected behavior is observed: bathochromic shift of the emission maximum, a reduced luminescence quantum yield and the shortening of the excited-state lifetime upon increasing the polarity of the solvent. In addition, singlet oxygen (1O2) is generated with high quantum yields (ΦΔ ≈ 0.5 in CH3CN) due to the quenching of the 3MLLCT luminescence by 3O2. The total quenching rate constant of triplet state by oxygen, kq,reach values between 2.2 and 2.4 × 109 M−1 s−1 for the organic solvents studied. In CH3CN, the fraction of triplet states quenched by O2 which yield 1O2, f O2T , is nearly unity. In aqueous solution, where no singlet oxygen is generated, the luminescence of the Re(I) complex is of 1IL character with a emission quantum yield (Φem) strongly pH dependent: Φem,(pH=2)/Φem,(pH=10) ≈ 5.6. The variation of the pH of the solution tunes the photophysical properties of the Re(I) complex by changing the relative amount of the different species existing in aqueous solutions:[ClRe(CO)3(BCS)]2−, [(OH)Re(CO)3(BCS)]2− and [(H2O)Re(CO)3(BCS)]−. TD-DFT calculations show that the percentage of charge transfer character of the electronic transitions is substantially higher in the organic solvents than in aqueous solutions, in agreement with the increase of 1IL character of HOMO in [(H2O)Re(CO)3(BCS)]− relative to [ClRe(CO)3(BCS)]2−.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
American Chemical Society
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
Baocuproina
dc.subject
Complejos
dc.subject
Organometalicos
dc.subject
Fotoquimica
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Solvent dependent switching of 3MLLCT and 1IL luminescent states in [ClRe(CO)3(Bathocuproinedisulfonate)]2-: Spectroscopic and computational study
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2016-05-06 15:52:43.262787-03
dc.journal.volume
118
dc.journal.pagination
9661-9674
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.journal.ciudad
Washington
dc.description.fil
Fil: Martínez Saavedra, Héctor Hernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina
dc.description.fil
Fil: Ragone, Fabricio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina
dc.description.fil
Fil: Ruiz, Gustavo Teodosio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina
dc.description.fil
Fil: David Gara, Pedro Maximiliano. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigaciones Opticas (i); Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina
dc.description.fil
Fil: Wolcan, Ezequiel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina
dc.journal.title
Journal Of Physical Chemistry A
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/pmid/25233269
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jp506890r
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info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1021/jp506890r
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info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/10.1021/jp506890r
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