Refinement of the crystal structure of ushkovite from Nevados de Palermo, República Argentina

Abstract

The crystal structure of ushkovite, triclinic, a 5.3468(4), b 10.592(1), c 7.2251(7) Å, α 108.278(7), β 111.739(7), γ 71.626(7)°, V 351.55(6) Å3, Z = 2, space group P1, has been refined to an R index of 2.3% for 1781 observed reflections measured with MoKα X-radiation. The crystal used to collect the X-ray-diffraction data was subsequently analyzed with an electron microprobe, to give the formula (Mg0.97 Mn2+ 0.01) (H2O)4 [(Fe3+ 1.99 Al0.03) (PO4) (OH) (H2O)2]2 (H2O)2, with the (OH) and (H2O) groups assigned from bond-valence analysis of the refined structure. Ushkovite is isostructural with laueite. Chains of corner-sharing {Fe3+ O2 (OH)2 (H2O)2} octahedra extend along the c axis and are decorated by (PO4) tetrahedra to form [Fe3+ 2 O4 (PO4)2 (OH)2 (H2O)2] chains. These chains link via sharing between octahedron and tetrahedron corners to form slabs of composition [Fe3+ 2 (PO4)2 (OH)2 (H2O)2] that are linked by {Mg O2 (H2O)4} octahedra.

Nous avons affiné la structure cristaline de l’ushkovite, triclinique, a 5.3468(4), b 10.592(1), c 7.2251(7) Å, 108.278(7), 111.739(7), 71.626(7)°, V 351.55(6) Å3, Z = 2, groupe spatial P¯ 1, jusqu’à un résidu R de 2.3% en utilisant 1781 réflexions observées mesurées avec rayonnement MoK. Le même cristal a par la suite été analysé avec une microsonde électronique pour établir la formule chimique, (Mg0.97 Mn2+0.01) (H2O)4 [(Fe3+1.99 Al0.03) (PO4) (OH) (H2O)2]2 (H2O)2, les groupes (OH) et (H2O) étant assignés selon une annalyse des valences de liaison à partir de la structure affinée. L’ushkovite possède la même structure que la lauéite. Des chaînes d’octaèdres {Fe3+ O2 (OH)2 (H2O)2} liés par partage de coins sont parallèles à l’axe c et sont décorées avec des tétraèdres (PO4) pour former des chaînes de stoechiométrie [Fe3+2 O4 (PO4)2 (OH)2 (H2O)2]. Ces chaînes sont liées entre elles par partage de coins d’octaèdres et de tétraèdres pour former des panneaux de composition [Fe3+2 (PO4)2 (OH)2 (H2O)2]; à leur tour, ceux-ci sont liés par des octaèdres {Mg O2 (H2O)4}.