Caracterización de la probabilidad de disociación multifotónica IR de CDCl3 en presencia de Ar

Abstract

Se presenta el estudio del efecto de las colisiones con Ar y de la fluencia de irradiación en la disociación multifotónica infrarroja de CDCl3 con un láser de CO2 TEA mediante la técnica de Fluorescencia Inducida por Láser (FIL). La Disociación de CDCl3 ocurre vía el canal CDCl3 +nhv -> CCl2 + DCl. La configuración del sistema de detección posibilito la determinación directa de la probabilidad de disociación por pulso en función de la fluencia para las distintas presiones de Ar. Por otra parte, por espectrometría FTIR se determinó la fracción global de moléculas disociadas por pulso. La deconvolución de los valores obtenidos, suponiendo una distribución del tipo log-normal acumulada para la probabilidad de disociación por pulso, permitió la validación de los resultados por medio de la técnica FIL. Como resultado de la aplicación de ambas técnicas puede concluirse que las colisiones con Ar son poco eficientes para desexcitar los estados vibracionales del CDCl3.

The effect of the collisions with Ar and of the irradiation fluence on the CDC13 Infrared Multiple-Photon Dissociation (IRMPD) with a TEA CO2 laser was studied with the laser Induced Fluorescence (LIF) technique. The CDC13 dissociation occurs mainly via the DC1 elimination channel, CDC13 + nh v —> CC12 + DC1. The detection system configuration allowed determining the fluence dependence of the dissociation probability per pulse for different Ar pressures in a direct manner. On the other hand, the global fraction of molecules dissociated per pulse was determined by FTIR spectrometry. The deconvolution of the values obtained assuming a cumulative log-normal distribution for the dissociation probability per pulse permitted the validation of the results obtained with the LIF technique. The comparison of the results obtained with both techniques enables to conclude that the collisions with Ar are not very efficient in the desexcitation of the vibrational levels of CDC13.