Descomposición Térmica de Peróxidos Orgánicos Cíclicos en Solución de Aminas Alifáticas

Abstract

La reacción de termólisis de peróxidos orgánicos cíclicos(diperóxido y triperóxido de acetona) en solución deaminas alifáticas, a una concentración inicial de peróxidode ca. 2,0 x 10–2 M y en el ámbito de temperaturas de140,0 a 165,0 °C, sigue una ley cinética de pseudo-primerorden hasta al menos un 60% de conversión delperóxido. Los datos cinéticos de la reacción de descomposicióntérmica de estos peróxidos en aminas permitenconcluir que el triperóxido de acetona es el menosreactivo. A fin de evaluar el efecto de solvente se calcularonlos parámetros de activación de los peróxidos cíclicosestudiados y comparados con aquellos obtenidosen otros solventes. Otros peróxidos cíclicos (triperóxidode dietilcetona, diperóxidos de ciclohexanona y de 4-heptanona) muestran comportamientos similares.Probablemente, una reacción de transferencia electrónicapodría ser postulada.

The thermolysis reaction of cyclic organic peroxides (acetone diperoxide and acetone triperoxide) in aliphatic amines solution in the initial concentration and temperature ranges of 2.0 x 10–2 M and 140.0 to 165.0 °C, respectively, follows a pseudo- first order kinetic law with at least 60% peroxide conversion. The kinetics data of the thermal decomposition reaction of those peroxides in amines permit to conclude that acetone triperoxide has the lowest reactivity. The activation parameters of those cyclic peroxides in amines were calculated and compared with those obtained in other solvents to evaluate the solvent effect. Other cyclic peroxides (diethylketone triperoxide, cyclohexanone diperoxide and 4-heptanone diperoxide) shown a similar behavior. Probably, a one-electron transfer reaction will be postulated.

La reacció de termòlisi de peròxids orgànics cíclics (diperòxid i triperòxid d’acetona) en solució d’amines alifàtiques, a una concentració inicial de peròxid de ca. 2,0 x 10–2 M i en l’àmbit de temperatures de 140,0 a 165,0 °C, segueix una llei cinètica de pseudo-primer ordre fins al menys un 60% de conversió del peròxid. Les dades cinètiques de la reacció de descomposició tèrmica d’aquests peròxids en amines permeten concloure que el triperòxid d’acetona és el menys reactiu. Per tal d’avaluar l’efecte del solvent, es calculen els paràmetres d’activació dels peròxids cíclics estudiats i es comparen amb els obtinguts en altres solvents. Altres peròxids cíclics (triperòxid de dietilcetona, diperòxids de ciclohexanona i de 4-heptanona) mostren comportaments similars. Probablement, hom podria postular una reacció de transferència electrònica.