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dc.contributor.author
Fernández, Cynthia Carolina  
dc.contributor.author
Williams, Federico José  
dc.date.available
2024-06-26T09:38:43Z  
dc.date.issued
2023-05  
dc.identifier.citation
Fernández, Cynthia Carolina; Williams, Federico José; Reactions involving the central cavity of porphyrin molecules attached to self-assembled monolayers; Elsevier Science SA; Inorganica Chimica Acta; 556; 5-2023; 1-7  
dc.identifier.issn
0020-1693  
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/238489  
dc.description.abstract
In this work we studied the metalation, transmetalation and demetalation reactions of protoporphyrin (PPIX) molecules attached to self-assembled monolayers (SAM) grown over Au(111) surfaces at the solid/liquid interface. Using X-ray photoelectron spectroscopy we found that when the molecules attached to the SAM are immersed in Cu2+ or Zn2+ containing solutions, the degree of metalation is larger for Cu2+ than for Zn2+. Furthermore, when ZnPPIX molecules attached to the SAM are placed in contact with a Cu2+ solution the partial exchange of Zn ions with Cu ions at the porphyrin central cavity is observed. This suggests that insertion of Cu2+ to form CuPPIX is both kinetically and thermodynamically favored over the insertion of Zn2+ in agreement with the solution chemistry of the molecules. Finally, unlike the behavior in solution, Zn and CuPPIX molecules attached to the amino terminated SAMs are more stable against demetalation in acidic conditions. We attribute this difference to the competing protonation of the amine terminal groups. Our results could be useful for the design of molecular devices based on porphyrins that are exposed to liquid interfaces.  
dc.format
application/pdf  
dc.language.iso
eng  
dc.publisher
Elsevier Science SA  
dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess  
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/  
dc.subject
porphyrins  
dc.subject
surface  
dc.subject
demetalation  
dc.subject
transmetalation  
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica  
dc.subject.classification
Ciencias Químicas  
dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS  
dc.title
Reactions involving the central cavity of porphyrin molecules attached to self-assembled monolayers  
dc.type
info:eu-repo/semantics/article  
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo  
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion  
dc.date.updated
2024-06-25T10:39:09Z  
dc.journal.volume
556  
dc.journal.pagination
1-7  
dc.journal.pais
Países Bajos  
dc.journal.ciudad
Amsterdam  
dc.description.fil
Fil: Fernández, Cynthia Carolina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina  
dc.description.fil
Fil: Williams, Federico José. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina  
dc.journal.title
Inorganica Chimica Acta  
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1016/j.ica.2023.121678