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dc.contributor.author
Fernández, Cynthia Carolina
dc.contributor.author
Williams, Federico José
dc.date.available
2024-06-26T09:38:43Z
dc.date.issued
2023-05
dc.identifier.citation
Fernández, Cynthia Carolina; Williams, Federico José; Reactions involving the central cavity of porphyrin molecules attached to self-assembled monolayers; Elsevier Science SA; Inorganica Chimica Acta; 556; 5-2023; 1-7
dc.identifier.issn
0020-1693
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/238489
dc.description.abstract
In this work we studied the metalation, transmetalation and demetalation reactions of protoporphyrin (PPIX) molecules attached to self-assembled monolayers (SAM) grown over Au(111) surfaces at the solid/liquid interface. Using X-ray photoelectron spectroscopy we found that when the molecules attached to the SAM are immersed in Cu2+ or Zn2+ containing solutions, the degree of metalation is larger for Cu2+ than for Zn2+. Furthermore, when ZnPPIX molecules attached to the SAM are placed in contact with a Cu2+ solution the partial exchange of Zn ions with Cu ions at the porphyrin central cavity is observed. This suggests that insertion of Cu2+ to form CuPPIX is both kinetically and thermodynamically favored over the insertion of Zn2+ in agreement with the solution chemistry of the molecules. Finally, unlike the behavior in solution, Zn and CuPPIX molecules attached to the amino terminated SAMs are more stable against demetalation in acidic conditions. We attribute this difference to the competing protonation of the amine terminal groups. Our results could be useful for the design of molecular devices based on porphyrins that are exposed to liquid interfaces.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Elsevier Science SA
dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
porphyrins
dc.subject
surface
dc.subject
demetalation
dc.subject
transmetalation
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
dc.subject.classification
Ciencias Químicas
dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
dc.title
Reactions involving the central cavity of porphyrin molecules attached to self-assembled monolayers
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2024-06-25T10:39:09Z
dc.journal.volume
556
dc.journal.pagination
1-7
dc.journal.pais
Países Bajos
dc.journal.ciudad
Amsterdam
dc.description.fil
Fil: Fernández, Cynthia Carolina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Williams, Federico José. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
dc.journal.title
Inorganica Chimica Acta
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1016/j.ica.2023.121678
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