Síntesis y caracterización fisicoquimica de nuevos cloro y acuo-complejos de polipiridinas de rutenio (II)

Abstract

Los cloro-complejos de Ru(II) con ligandos polipiridínicos son precursores de acuo-complejos, pudiendo estos alcanzar estados de oxidación elevados y estables a potenciales relativamente bajos, mediante procesos de transferencia protónica acoplada a transferencia electrónica a fin de catalizar la descomposición de agua.En este trabajo se sintetizaron: [Ru(trpy)(dpp)Cl]Cl.3,5H2O (1), [Ru(tptz)(dpp)Cl]PF6 (2), [Ru(trpy)(dpp)H2O](PF6)2.3,5H2O (3) y [Ru(tptz)(dpp)H2O](PF6)2 (4) (trpy = 2,2´.6´2?-terpiridina, dpp = 2,3-bis(2-piridil)pirazina y tptz = 2,4,6-tris(2-piridil-1,3,5-triazina) siguiendo protocolos ya reportados.Los espectros IR presentan entre 1600 y 700 cm-1 bandas características de los ligandos polipiridínicos, además de bandas correspondientes al agua coordinada. En los espectros UV-visible se observan bandas IL del tipo π→π^* entre 200 y 300 nm y bandas de TCML asignadas a transiciones dp π (Ru)→ π*(trpy/tptz) y dp π→π*(dpp). En los voltamperogramas cíclicos (VC) en CH3CN 0,1 M TBAPF6 de (1) y (2) aparece una onda de oxidación asignada a la cupla RuII/RuIII y ondas de reducción localizadas en los ligandos trpy/tptz y dpp. Los VC a pH= 1 de (3) y (4) muestran una onda de oxidación correspondiente a la cupla RuII/RuIV. Se determinó los pKa del ligando acuo y de los N libres de trpy/tptz y dpp por titulación ácido-base. El agregado de cantidades estequiometrias de CeIV muestra el blanqueo de las bandas de TCML debido a la oxidación del centro metálico, datos coincidentes con la espectroelectroquímica UV-visible.En conclusión, se sintetizaron y caracterizaron nuevos cloro-complejos de Ru (II) con ligandos polipridínicos precursores de acuo-complejos con potencial capacidad para oxidar agua.