Nuevos cianocomplejos de rutenio con el ligando cromofórico tetrapiridofenazina

Abstract

Los complejos cianurados de Ru con ligandos polipiridínicos son de interés debido a su potencial uso como antenas moleculares o unidades para inducir transferencia intramolecular de electrones o de energía con aplicaciones en el diseño de dispositivos para almacenamiento y conversión de energía solar, sensores fotoluminiscentes, puertas lógicas a escala molecular y catalizadores.1 En este trabajo, se plantean como objetivos sintetizar y caracterizar nuevos complejos cianurados de Ru con el ligando tpphz como unidad cromofórica (tpphz = tetrapirido[3,2-a:2´,3´-c:3´´,2´´-h:2´´´,3´´´-j]fenazina, ver Fig. 1), el cual fue preparado siguiendo una técnica previamente reportada.2 Mediante protocolos modificados,3 se sintetizaron el nuevo complejo mononuclear de fórmula [Ru(tpphz)(CN)4]2- en solución acuosa y el nuevo complejo dinuclear de fórmula [(NC)4Ru(tpphz)Ru(CN)4]4- como sal de K+ y como sal de PPN+ (PPN+ = bis(trifenilfosfina)iminio). Sus propiedades fisicoquímicas fueron estudiadas mediante técnicas fotofísicas, electroquímicas y espectroscópicas. En el complejo dinuclear, los datos voltamperométricos indican un acoplamiento electrónico débil entre ambos centros metálicos en la correspondiente especie de valencia mixta, de fórmula [(NC)4Ru(tpphz)Ru(CN)4]3-. Mientras la especie dinuclear no emite en agua, el complejo mononuclear presenta una emisión muy sensible al solvente (em = 611 nm en H2O y em = 701 nm en CH3CN/H2O, 10:1 v/v). El agregado de distintas concentraciones de Cu2+ a una solución acuosa de este complejo evidencia un proceso de quenching estático de la luminiscencia, con una alta constante de asociación atribuída a la coordinación bidentada del extremo libre de tpphz al Cu(II). Se concluye que este sistema es un candidato promisorio para el sensado luminiscente de diversos entornos químicos.