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dc.contributor.author
Oviedo Rouco, Santiago
dc.contributor.author
Spedalieri, Ana Cecilia
dc.contributor.author
Scocozza, Magali Franca
dc.contributor.author
Tomasina, Florencia
dc.contributor.author
Tórtora, Verónica
dc.contributor.author
Radi, Rafael
dc.contributor.author
Murgida, Daniel Horacio
dc.date.available
2023-09-01T10:44:15Z
dc.date.issued
2022-02
dc.identifier.citation
Oviedo Rouco, Santiago; Spedalieri, Ana Cecilia; Scocozza, Magali Franca; Tomasina, Florencia; Tórtora, Verónica; et al.; Correlated electric field modulation of electron transfer parameters and the access to alternative conformations of multifunctional cytochrome c; Elsevier Science SA; Bioelectrochemistry; 143; 2-2022; 1-10
dc.identifier.issn
1567-5394
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/210133
dc.description.abstract
Cytochrome c (Cyt c) is a multifunctional protein that, in its native conformation, shuttles electrons in the mitochondrial respiratory chain. Conformational transitions that involve replacement of the heme distal ligand lead to the gain of alternative peroxidase activity, which is crucial for membrane permeabilization during apoptosis. Using a time-resolved SERR spectroelectrochemical approach, we found that the key physicochemical parameters that characterize the electron transfer (ET) canonic function and those that determine the transition to alternative conformations are strongly correlated and are modulated by local electric fields (LEF) of biologically meaningful magnitude. The electron shuttling function is optimized at moderate LEFs of around 1 V nm−1. A decrease of the LEF is detrimental for ET as it rises the reorganization energy. Moreover, LEF values below and above the optimal for ET favor alternative conformations with peroxidase activity and downshifted reduction potentials. The underlying proposed mechanism is the LEF modulation of the flexibility of crucial protein segments, which produces a differential effect on the kinetic ET and conformational parameters of Cyt c. These findings might be related to variations in the mitochondrial membrane potential during apoptosis, as the basis for the switch between canonic and alternative functions of Cyt c. Moreover, they highlight the possible role of variable LEFs in determining the function of other moonlighting proteins through modulation of the protein dynamics.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Elsevier Science SA
dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
ALKALINE TRANSITION
dc.subject
CYTOCHROME C
dc.subject
ELECTRIC FIELD EFFECTS
dc.subject
PROTEIN ELECTRON TRANSFER
dc.subject
SERR SPECTROELECTROCHEMISTRY
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
dc.subject.classification
Ciencias Químicas
dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
dc.title
Correlated electric field modulation of electron transfer parameters and the access to alternative conformations of multifunctional cytochrome c
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2023-07-10T11:31:03Z
dc.journal.volume
143
dc.journal.pagination
1-10
dc.journal.pais
Países Bajos
dc.journal.ciudad
Amsterdam
dc.description.fil
Fil: Oviedo Rouco, Santiago. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Spedalieri, Ana Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Scocozza, Magali Franca. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Tomasina, Florencia. Universidad de la República; Uruguay
dc.description.fil
Fil: Tórtora, Verónica. Universidad de la República; Uruguay
dc.description.fil
Fil: Radi, Rafael. Universidad de la República; Uruguay
dc.description.fil
Fil: Murgida, Daniel Horacio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.journal.title
Bioelectrochemistry
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S156753942100219X
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1016/j.bioelechem.2021.107956
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