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dc.contributor.author
Erben, Mauricio Federico
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dc.contributor.author
Della Vedova, Carlos Omar
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dc.contributor.author
Romano, Rosana Mariel
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dc.contributor.author
Boese, Roland
dc.contributor.author
Oberhammer, Heinz
dc.contributor.author
Willner, Helge
dc.contributor.author
Sala, Oswaldo
dc.date.available
2023-02-02T13:03:50Z
dc.date.issued
2002-12
dc.identifier.citation
Erben, Mauricio Federico; Della Vedova, Carlos Omar; Romano, Rosana Mariel; Boese, Roland; Oberhammer, Heinz; et al.; Anomeric and mesoneric effects in methoxycarbonylsulfenyl chloride, CH3OC(O)SCl. An experimental and theoretical study; American Chemical Society; Inorganic Chemistry; 41; 5; 12-2002; 1064-1071
dc.identifier.issn
0020-1669
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/186615
dc.description.abstract
The molecular structure and conformational properties of methoxycarbonylsulfenyl chloride, CH3OC(O)SCl, were determinated in the gas and solid phases by gas electron diffraction, low-temperature X-ray diffraction, and vibrational spectroscopy. Furthermore, quantum chemical calculations were performed. Experimental and theoretical methods result in structures with a planar C−O−C(O)−S−Cl skeleton. The electron diffraction intensities are reproduced best with a mixture of 72(8)% syn and 28(8)% anti conformers (S−Cl bond synperiplanar/antiperiplanar with respect to CdO bond) and the O−CH3 bond synperiplanar with respect to the CdO bond. The syn form is the preferred form and becomes the exclusive form in the crystalline solid at low temperature. This experimental result is reproduced very well by Hartree−Fock approximation and by density functional theory at different levels of theory but not by the MP2/6-311G* method, which overestimates the value of ∆G° between the syn and anti conformers. The results are discussed in terms of anomeric effects and a natural bond orbital (NBO) calculation. Photolysis of matrixisolated CH3OC(O)SCl with broad-band UV−visible irradiation produces an interconversion of the conformers, and the concomitant decomposition leads to formation of OCS and CO molecules.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
American Chemical Society
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
MOLECULAR STRUCTURE
dc.subject
GAS
dc.subject
ELECTRON DIFFRACTION
dc.subject
LOW-TEMPERATURE X-RAY DIFFRACTION
dc.subject
VIBRATIONAL SPECTROSCOPY
dc.subject.classification
Química Inorgánica y Nuclear
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Anomeric and mesoneric effects in methoxycarbonylsulfenyl chloride, CH3OC(O)SCl. An experimental and theoretical study
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2022-07-04T19:45:03Z
dc.journal.volume
41
dc.journal.number
5
dc.journal.pagination
1064-1071
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.description.fil
Fil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentina
dc.description.fil
Fil: Della Vedova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentina
dc.description.fil
Fil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentina
dc.description.fil
Fil: Boese, Roland. Universitat Essen; Alemania
dc.description.fil
Fil: Oberhammer, Heinz. Eberhard Karls Universität Tübingen; Alemania
dc.description.fil
Fil: Willner, Helge. Universitat Essen; Alemania
dc.description.fil
Fil: Sala, Oswaldo. Universidade de Sao Paulo; Brasil
dc.journal.title
Inorganic Chemistry
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic010748y
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1021/ic010748y
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