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dc.contributor.author
Vallejos, Margarita
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dc.contributor.author
Labadie, Guillermo Roberto
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dc.date.available
2022-12-19T10:00:41Z
dc.date.issued
2019
dc.identifier.citation
Factores que controlan la distribución de azidas alílicas en el equilibrio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; Mendoza; Argentina; 2019; 1-4
dc.identifier.isbn
978-987-733-194-3
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/181676
dc.description.abstract
Las azidas alílicas son bloques de construcción para la síntesis de productos naturales y heterociclos nitrogenados de relevancia farmacológica. Sin embargo, han sido subutilizadas en síntesis orgánica debido a que se encuentran en equilibrio a temperatura ambiente debido al reordenamiento de Winstein, generan una mezcla de regioisómeros imposibles de separar por métodos cromatográficos.1 Con el propósito de identificar los factores que afectan la estabilidad de los regioisómeros, y la distribución poblacional en el equilibrio de las azidas alílicas, realizamos un estudio teórico de diversos derivados con diferentes patrones de sustitución. Las interacciones interatómicas fueron analizadas utilizando los enfoques de la teórica cuántica de átomos en moléculas (QTAIM), el índice de interacciones no covalentes y el análisis de los orbitales naturales de enlace (NBO). Los resultados encontrados muestran que en los regioisómeros sustituidos con un grupo CH2OH cercano al grupo azida (regioisómero b, Figura 1) se presenta una interacción entre los ambos grupos con características de interacción electrostática débil y no de enlace de hidrógeno como fue sugerido previamente.2 Esta interacción conduce a una orientación espacial favorable de los orbitales C=C y *Za para una mejor superposición. En cambio, cuando el grupo CH2OH se encuentra unido al doble enlace (regioisómero a) la interacción débil entre el grupo OH y un H del grupo alílico desfavorece la hiperconjugación C=C→ *Za. Estos resultados explican el corrimiento observado experimentalmente hacia los regiosimeros b en el equilibrio, en relación con las azidas alílicas alifática. Por otro lado, se encontró una buena correlación (R2 =0,99) entre el porcentaje de azidas terciaria en la mezcla de equilibrio y la energía de la interacción hiperconjugativa C=C→ *Za. Por lo tanto, el efecto hiperconjugativo negativo C=C→ *Za, es un factor clave en la estabilización de los regioisomeros, aunque otros efectos esteroelectrónicos también contribuyen a las energías relativas.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
spa
dc.publisher
Universidad Nacional de San Luis
dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
AZIDAS
dc.subject
EQUILIBRIO
dc.subject
DFT
dc.subject
IMPEDIMENTO ESTERICO
dc.subject.classification
Química Orgánica
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Factores que controlan la distribución de azidas alílicas en el equilibrio
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type
info:eu-repo/semantics/conferenceObject
dc.type
info:ar-repo/semantics/documento de conferencia
dc.date.updated
2022-12-12T10:39:14Z
dc.journal.pagination
1-4
dc.journal.pais
Argentina
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dc.journal.ciudad
San Luis
dc.description.fil
Fil: Vallejos, Margarita. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; Argentina
dc.description.fil
Fil: Labadie, Guillermo Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
dc.conicet.rol
Autor
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dc.conicet.rol
Autor
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dc.coverage
Nacional
dc.type.subtype
Simposio
dc.description.nombreEvento
XXII Simposio Nacional de Química Orgánica
dc.date.evento
2019-11-05
dc.description.ciudadEvento
Mendoza
dc.description.paisEvento
Argentina
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dc.type.publicacion
Book
dc.description.institucionOrganizadora
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
dc.source.libro
Libro de Resúmenes del XXII Simposio Nacional de Química Orgánica
dc.date.eventoHasta
2019-11-08
dc.type
Simposio
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