Cinética de dessorção térmica de compostos carbonilados e carboxilados sobre H-Beta: um estudo teórico e experimental

Abstract

O mecanismo de reação e as expressões de taxa na esterificação são de difícil compreensão em catalisadores sólidosmicroporosos, quando comparado com sistemas homogêneos. Nesse contexto esse trabalho teve como objetivo avaliar a energiade ativação (Ea) para a dessorção de butanal, butanol e ácido butanoico sobre a zeólita H-Beta por meio da cinética de AnáliseTermogravimétrica (TGA) usando o método Flinn-Wall-Ozawa e cálculos de estruturas eletrônicas na etapa de adsorção obtidospela Teoria do Funcional da Densidade (DFT). Os resultados sugerem que a reação de esterificação envolvendo álcoois, aldeídose ácidos carboxílicos tem como passo inicial uma Ea favorável para a formação de intermediários ligados sobre o sítio ácido deBrønsted pelo grupo carbonila, evidenciando assim que a protonação do ácido butanoico ou aldeído resulta em uma menorbarreira de energia do que a formação de um intermediário alcóxido. Os resultados por DFT na etapa de adsorção indicam que aformação do intermediário é favorecida pela interação do grupo carbonila, tanto para o butanal quanto o ácido butanoico epossivelmente esse efeito afeta diretamente a energia ativação descrita experimentalmente