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dc.contributor.author
Pinilla Peña, Diana Carolina
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dc.contributor.author
Ruiz Pereyra, Elba Nahir
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dc.contributor.author
Firpo, Guadalupe
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dc.contributor.author
Ceballos, Noelia Marcela
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dc.contributor.author
Fülöp, Ferenc
dc.contributor.author
Szakonyi, Zsolt
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dc.contributor.author
Iriarte, Ana Graciela
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dc.contributor.author
Peláez, Walter José
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dc.date.available
2022-10-12T14:40:33Z
dc.date.issued
2021-03
dc.identifier.citation
Pinilla Peña, Diana Carolina; Ruiz Pereyra, Elba Nahir; Firpo, Guadalupe; Ceballos, Noelia Marcela; Fülöp, Ferenc; et al.; Flash Vacuum Pyrolysis (FVP) of cis-fused cyclohexen-1,3-Oxazine and 1,3-Thiazine derivatives; Wiley VCH Verlag; European Journal of Organic Chemistry; 2021; 11; 3-2021; 1704-1713
dc.identifier.issn
1434-193X
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/172674
dc.description.abstract
Cis-N-phenyl-hexahydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-imines and cis-N-phenyl-hexahydro-2H-benzo[d][1,3]thiazin-2-imines were prepared and subjected to Flash Vacuum Pyrolysis (FVP). NH− and NCH3− oxazines reacted at lower temperatures than the thio- analogs, showing lower thermal stability, while NCH2Ph− compounds presented the opposite behavior. Oxazines and thiazines yielded different products through homolytic fragmentations of the heterocycle moiety, the stability of which increased with the N− substitution. Based on the analysis of the reaction temperatures and the unraveling of the obtained products, it is proposed that any heterocyclic ring-opening reactions (initiated by X3−C4, C8a−N1, or C2−X3 bond rupture) require less energy than the retro-Diels–Alder process (RDA) that yields butadiene. This concerted reaction path is only achieved at temperatures higher than 470 °C. Kinetic measurements reveal negative entropies of activation, which suggest a partially concerted way of reaction or slightly asynchronous fragmentation processes, with higher energy of activation (Ea) values for the N-substituted derivatives compared to the unsubstituted ones. Experimental results agree with calculations at the DFT level (B3LYP/6-311+G(d,p)) and M06-2X (6-311+G(d,p)) from Gaussian09 software.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Wiley VCH Verlag
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
1,3-OXAZINES
dc.subject
1,3-THIAZINES
dc.subject
ACTIVATION ENTROPY
dc.subject
DFT CALCULATIONS
dc.subject
FLASH VACUUM PYROLYSIS
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Flash Vacuum Pyrolysis (FVP) of cis-fused cyclohexen-1,3-Oxazine and 1,3-Thiazine derivatives
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2022-09-21T23:24:43Z
dc.identifier.eissn
1434-193X
dc.journal.volume
2021
dc.journal.number
11
dc.journal.pagination
1704-1713
dc.journal.pais
Alemania
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dc.journal.ciudad
Weinheim
dc.description.fil
Fil: Pinilla Peña, Diana Carolina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Ruiz Pereyra, Elba Nahir. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Firpo, Guadalupe. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Ceballos, Noelia Marcela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Fülöp, Ferenc. University of Szeged; Hungría
dc.description.fil
Fil: Szakonyi, Zsolt. University of Szeged; Hungría
dc.description.fil
Fil: Iriarte, Ana Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Peláez, Walter José. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.journal.title
European Journal of Organic Chemistry
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.202001613
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/https://doi.org/10.1002/ejoc.202001613
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