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dc.contributor.author
Pinilla Peña, Diana Carolina
dc.contributor.author
Ruiz Pereyra, Elba Nahir
dc.contributor.author
Firpo, Guadalupe
dc.contributor.author
Ceballos, Noelia Marcela
dc.contributor.author
Fülöp, Ferenc
dc.contributor.author
Szakonyi, Zsolt
dc.contributor.author
Iriarte, Ana Graciela
dc.contributor.author
Peláez, Walter José
dc.date.available
2022-10-12T14:40:33Z
dc.date.issued
2021-03
dc.identifier.citation
Pinilla Peña, Diana Carolina; Ruiz Pereyra, Elba Nahir; Firpo, Guadalupe; Ceballos, Noelia Marcela; Fülöp, Ferenc; et al.; Flash Vacuum Pyrolysis (FVP) of cis-fused cyclohexen-1,3-Oxazine and 1,3-Thiazine derivatives; Wiley VCH Verlag; European Journal of Organic Chemistry; 2021; 11; 3-2021; 1704-1713
dc.identifier.issn
1434-193X
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/172674
dc.description.abstract
Cis-N-phenyl-hexahydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-imines and cis-N-phenyl-hexahydro-2H-benzo[d][1,3]thiazin-2-imines were prepared and subjected to Flash Vacuum Pyrolysis (FVP). NH− and NCH3− oxazines reacted at lower temperatures than the thio- analogs, showing lower thermal stability, while NCH2Ph− compounds presented the opposite behavior. Oxazines and thiazines yielded different products through homolytic fragmentations of the heterocycle moiety, the stability of which increased with the N− substitution. Based on the analysis of the reaction temperatures and the unraveling of the obtained products, it is proposed that any heterocyclic ring-opening reactions (initiated by X3−C4, C8a−N1, or C2−X3 bond rupture) require less energy than the retro-Diels–Alder process (RDA) that yields butadiene. This concerted reaction path is only achieved at temperatures higher than 470 °C. Kinetic measurements reveal negative entropies of activation, which suggest a partially concerted way of reaction or slightly asynchronous fragmentation processes, with higher energy of activation (Ea) values for the N-substituted derivatives compared to the unsubstituted ones. Experimental results agree with calculations at the DFT level (B3LYP/6-311+G(d,p)) and M06-2X (6-311+G(d,p)) from Gaussian09 software.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Wiley VCH Verlag
dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
1,3-OXAZINES
dc.subject
1,3-THIAZINES
dc.subject
ACTIVATION ENTROPY
dc.subject
DFT CALCULATIONS
dc.subject
FLASH VACUUM PYROLYSIS
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
dc.subject.classification
Ciencias Químicas
dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
dc.title
Flash Vacuum Pyrolysis (FVP) of cis-fused cyclohexen-1,3-Oxazine and 1,3-Thiazine derivatives
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2022-09-21T23:24:43Z
dc.identifier.eissn
1434-193X
dc.journal.volume
2021
dc.journal.number
11
dc.journal.pagination
1704-1713
dc.journal.pais
Alemania
dc.journal.ciudad
Weinheim
dc.description.fil
Fil: Pinilla Peña, Diana Carolina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Ruiz Pereyra, Elba Nahir. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Firpo, Guadalupe. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Ceballos, Noelia Marcela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Fülöp, Ferenc. University of Szeged; Hungría
dc.description.fil
Fil: Szakonyi, Zsolt. University of Szeged; Hungría
dc.description.fil
Fil: Iriarte, Ana Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Peláez, Walter José. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.journal.title
European Journal of Organic Chemistry
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.202001613
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/https://doi.org/10.1002/ejoc.202001613
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