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dc.contributor.author
Domínguez, Sofía Eugenia
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dc.contributor.author
Pieslinger, German Eduardo
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dc.contributor.author
Sanchez Merlinsky, Luciano
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dc.contributor.author
Baraldo Victorica, Luis Mario
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dc.date.available
2021-12-21T10:36:01Z
dc.date.issued
2020-02
dc.identifier.citation
Domínguez, Sofía Eugenia; Pieslinger, German Eduardo; Sanchez Merlinsky, Luciano; Baraldo Victorica, Luis Mario; Does geometry matter? Effect of the ligand position in bimetallic ruthenium polypyridine siblings; Royal Society of Chemistry; Dalton Transactions; 49; 13; 2-2020; 4125-4135
dc.identifier.issn
1477-9226
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/149071
dc.description.abstract
In this work, we present the preparation of a complex [(tpy)(bpy)Ru(μ-CN)Ru(py)4(OH2)](PF6)3 (tpy = 2,2′,6′,2′′-terpyridine; bpy = 2,2′-bipyridine; py = pyridine) that combines a ruthenium chromophore linked to another ruthenium ion that bears a labile position trans to the bridge. Substitution in this position is very attractive, as it allows us to place a quencher trans to the chromophore maximizing the separation between them. This complex allowed us to prepare a family of cyanide-bridged ruthenium polypyridines of general formula [Ru(tpy)(bpy)(μ-CN)Ru(py)4(L)]2/3+ (L = Cl-, NCS-, 4-dimethylaminopyridine or acetonitrile) and compare them with the related complexes [Ru(tpy)(bpy)(μ-CN)Ru(bpy)2(L)]2/3+ where the L ligand lies cis to the bridge. The mixed-valence form of these complexes shows evidence of strong coupling between the ruthenium ions and enhanced delocalization as the redox potential of the {Ru(py)4L} fragment increases. (TD)DFT calculations reproduce very well the experimental spectra of these complexes and indicate that when L = acetonitrile, the hole in the mixed-valence complex is almost equally distributed between both ruthenium ions. For L = DMAP and NCS- the π orbitals of the ligands are mixed with dπ orbitals of the Ru ions, resulting in partial delocalization of the charge on the ligands. The latter result illustrates that the trans configuration of these complexes is well-suited to extend the interaction beyond the bridged ruthenium ions.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Royal Society of Chemistry
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
RUTHENIUM POLYPYRIDINES
dc.subject
CYANIDE BRIDGE
dc.subject
ELECTRON TRANSFER
dc.subject.classification
Química Inorgánica y Nuclear
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Does geometry matter? Effect of the ligand position in bimetallic ruthenium polypyridine siblings
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2021-09-07T19:19:48Z
dc.journal.volume
49
dc.journal.number
13
dc.journal.pagination
4125-4135
dc.journal.pais
Reino Unido
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dc.description.fil
Fil: Domínguez, Sofía Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Pieslinger, German Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; Argentina
dc.description.fil
Fil: Sanchez Merlinsky, Luciano. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Baraldo Victorica, Luis Mario. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.journal.title
Dalton Transactions
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://xlink.rsc.org/?DOI=D0DT00040J
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1039/D0DT00040J
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