Mínimos cuadrados parciales trilineales y mínimos cuadrados parciales concatenados, combinados con trilinealización residual: Nuevas herramientas quimiométricas para el análisis de datos instrumentales de cuatro vías

Abstract

Se desarrolla un nuevo algorítmo quimiométrico, mínimos cuadrados trilineales (TLLS) combinado con trilinealización residual (RTL), como una extension de una de las variantes de mínimos cuadrados bilineales (BLLS), en combinación con bilinealización residual (RBL), para el análisis de datos de cuatro vías. Se emplearon simulaciones numéricas tipo Monte Carlo para comparar su funcionamiento con el del bien conocido método de análisis en factores paralelos (PARAFAC), así como con la combinación de mínimos cuadrados parciales concatenados (U-PLS) con RTL. Este ultimo método se ha desarrollado como una extensión de U-PLS combinado con RBL. También se estudia un sistema experimental basado en la medida cinética de la evolución de las matrices de excitación-emisión con el tiempo, de las mezclas de dos fármacos anticancerígenos. La reacción cinética se basa en la oxidación de leucovorin y metotrexato con permanganato potásico para formar compuestos altamente fluorescentes. Ambas metodologías quimiométricas explotan la ventaja de segundo orden de los datos multivía utilizados, permitiendo la estimación de las concentraciones de los analitos, aún en presencia de componentes no calibrados presentes en las muestras a analizar. Los nuevos métodos que aquí se describen constituyen nuevos competidores de PARAFAC para este tipo de análisis, en los cuales se usan datos instrumentales de cuatro vías.