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dc.contributor.author
Lesniak, Lukas
dc.contributor.author
Salas, Juana
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dc.contributor.author
Burner, Jake
dc.contributor.author
Diedhiou, Malick
dc.contributor.author
Burgos Paci, Maximiliano Alberto
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dc.contributor.author
Bodi, Andras
dc.contributor.author
Mayer, Paul M.
dc.date.available
2021-02-11T13:35:56Z
dc.date.issued
2019-06
dc.identifier.citation
Lesniak, Lukas; Salas, Juana; Burner, Jake; Diedhiou, Malick; Burgos Paci, Maximiliano Alberto; et al.; Trifluoroacetic acid and trifluoroacetic anhydride radical cations dissociate near the ionization limit; American Chemical Society; Journal of Physical Chemistry A; 123; 29; 6-2019; 6313-6318
dc.identifier.issn
1089-5639
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/125449
dc.description.abstract
The threshold photoelectron spectra (TPES) and ion dissociation breakdown curves for trifluoroacetic acid (TFA) and trifluoroacetic anhydride (TFAN) were measured by imaging photoelectron photoion coincidence spectroscopy employing both effusive room-temperature samples and samples introduced in a seeded molecular beam. The fine structure in the breakdown diagram of TFA mirroring the vibrational progression in the TPES suggests that direct ionization to the X+ state leads to parent ions with a lower "effective temperature" than nonresonant ionization in between the vibrational progression. Composite W1U, CBS-QB3, CBS-APNO, G3, and G4 calculations yielded an average ionization energy (IE) of 11.69 ± 0.06 eV, consistent with the experimental value of 11.64 ± 0.01 eV, based on Franck-Condon modeling of the TPES. The measured 0 K appearance energies (AE0K) for the reaction forming CO2H+ + CF3 from TFA were 11.92 for effusive data and 11.94 ± 0.01 eV for molecular beam data, consistent with the calculated composite method 0 K reaction energy of 11.95 ± 0.08 eV. Together with the 0 K heats of formation (fH0K) of CO2H+ and CF3, this yields a fH0K of neutral TFA of -1016.6 ± 1.5 kJ mol-1 (-1028.3 ± 1.5 kJ mol-1 at 298 K). TFAN did not exhibit a molecular ion at room-temperature conditions, but a small signal was observed when rovibrationally cold species were probed in a molecular beam. The two observed dissociation channels were CF3C(O)OC(O)+ + CF3 and the dominant, sequential reaction CF3CO+ + CF3 + CO2. Calculations revealed a low-energy isomer of ionized TFAN, incorporating the three moieties CF3CO+, CF3, and CO2 joined in a noncovalent complex, mediating its unimolecular dissociation.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
American Chemical Society
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/restrictedAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
PEPICO
dc.subject
Gas phase chemistry
dc.subject
Atmospheric Ions
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Trifluoroacetic acid and trifluoroacetic anhydride radical cations dissociate near the ionization limit
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2020-11-17T18:37:37Z
dc.identifier.eissn
1520-5215
dc.journal.volume
123
dc.journal.number
29
dc.journal.pagination
6313-6318
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.journal.ciudad
Washington
dc.description.fil
Fil: Lesniak, Lukas. University of Ottawa; Canadá
dc.description.fil
Fil: Salas, Juana. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina
dc.description.fil
Fil: Burner, Jake. University of Ottawa; Canadá
dc.description.fil
Fil: Diedhiou, Malick. University of Ottawa; Canadá
dc.description.fil
Fil: Burgos Paci, Maximiliano Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
dc.description.fil
Fil: Bodi, Andras. Paul Scherrer Institute; Suiza
dc.description.fil
Fil: Mayer, Paul M.. University of Ottawa; Canadá
dc.journal.title
Journal of Physical Chemistry A
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jpca.9b04883
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1021/acs.jpca.9b04883
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