Dissociative Photoionization of sulfenylcarbonyl -C(O)S- compounds induced by synchrotron radiation

Abstract

En este trabajo se reportan los espectros de ionización y disociación fotoinducidas alrededor de las transiciones S 2p, 2p Cl, C 1s, O 1s, y F 1s ´ de los compuestos carbonylsulfenyl: FC (O) SCL, CLC (O) SCL, CH3C (O) y SH CH3OC (O) SCL. Estos espectros se obtuvieron utilizando radiación sincrotrón en el intervalo de 100-1000 eV y las técnicas de multicoincidencia, que incluyen la coincidencia de fotoelectrones- ´ fotoiones (PEPICO) y la coincidencia fotoelectron-fotoión-fotoión (PEPIPICO) y espectrometría de masas por tiempo de vuelo (TOF). Se observaron procesos electrónicos muy complejos a energías de resonancia por debajo del límite de ionización S 2p, que parecen ser características de los compuestos que contienen -SC (O). En base a las observaciones se discute la dinámica de la disociación para la ´ producción de los principales pares de iones. Los canales de disociación se estudiaron mediante la evaluación de la forma y la pendiente de las islas de coincidencias seleccionadas del espectro PEPIPICO. Se proponen procesos de dos, tres y cuatro cuerpos.

Total ion yield spectra as well as photoinduced fragmetation around the S 2p,Cl 2p, C 1s, O 1s, and F 1s transitions of the carbonylsulfenyl compounds: FC(O)SCl,ClC(O)SCl, CH3C(O)SH and CH3OC(O)SCl, have been measured by using synchrotron radiation in the range of 100-1000 eV and multicoincidence techniques, which include photoelectron-photoion coincidence (PEPICO) and phtotoelectron-photoionphotoion coincidence (PEPIPICO) time-of-flight (TOF) mass spectrometry. Complex electronic processes were observed at resonant energies below the S 2p ionization edge, which appear to be characteristic for -SC(O)- containing compounds. The dissociation dynamic for the main ion-pair production is discussed. Dissociation channels were studied by evaluating the shape and slope of selected coincidence islands in the PEPIPICO spectra. Two- , three- and four-body processes, were proposed.