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dc.contributor.author
de Candia, Ariel Gustavo
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dc.contributor.author
Marcolongo, Juan Pablo
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dc.contributor.author
Slep, Leonardo Daniel
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dc.date.available
2020-05-05T19:08:41Z
dc.date.issued
2007-10
dc.identifier.citation
de Candia, Ariel Gustavo; Marcolongo, Juan Pablo; Slep, Leonardo Daniel; A new ruthenium nitrosyl species based on a pendant-arm 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) derivative: An experimental and theoretical study; Pergamon-Elsevier Science Ltd; Polyhedron; 26; 16; 10-2007; 4719-4730
dc.identifier.issn
0277-5387
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/104277
dc.description.abstract
The complex cis-[Ru(L-py)NO](3+) (I) (L-py = N-(2-methylpyridyl) 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) was prepared by the stoichiometric reaction between Ru(dmso)(4)Cl-2 and L-py and an excess of NaNO2 in ethanolic medium, followed by acidification of the solution. The diamagnetic species was isolated as its hexafluorophosphate salt, and fully characterized by IR (nu(NO) = 1917 cm(-1)) and diverse NMR techniques in combination with theoretical computations based on the density functional theory (DFT). The compound displays strong electronic transitions below 300 nm and weak ones in the visible region of the spectrum, all of them solvent insensitive. The reaction of cis-[Ru(L-py)NO](3+) with OH- generates the strongly colored nitro compound cis-[Ru(L-py)NO2](+) (II) The {RuNO}(6) compound can be interconverted into the one-electron reduced {RuNO}(7) species cis-[Ru(L-py)NO](2+) (III). The reduction process is completely reversible in the cyclic voltammetry timescale with E-0 (versus Ag/AgCl, 3 M Cl-) = -0.02 V and 0.18 V in water and acetonitrile, respectively. Controlled potential reduction in both solvents yields to the quantitative formation of 111, a process which involves significant changes in the electronic spectroscopy. The {RuNO}(7) Species proved to be inert against ligand loss, and electrogenerated solutions remained unchanged for several hours if protected from atmospheric oxygen. Electrochemical reoxidation or exposure to air lead to the complete recovery of the starting cis-[Ru(L-py)NO](3+) material, without signs of secondary reactions. The robustness of the coordination sphere appears as a consequence of the multidentate nature of L-py. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Pergamon-Elsevier Science Ltd
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
Nitrosyl Chemistry
dc.subject
NMR
dc.subject
Macrocycles
dc.subject.classification
Química Inorgánica y Nuclear
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
A new ruthenium nitrosyl species based on a pendant-arm 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) derivative: An experimental and theoretical study
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2020-04-17T14:38:51Z
dc.journal.volume
26
dc.journal.number
16
dc.journal.pagination
4719-4730
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.description.fil
Fil: de Candia, Ariel Gustavo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Marcolongo, Juan Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.description.fil
Fil: Slep, Leonardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.journal.title
Polyhedron
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S027753870700277X
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1016/j.poly.2007.04.038
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