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dc.contributor.author
Hoijemberg, Pablo Ariel
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dc.contributor.author
Zerbs, Jochen
dc.contributor.author
Reichardt, Christian
dc.contributor.author
Schubert, Dirk W.
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dc.contributor.author
Chesta, Carlos Alberto
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dc.contributor.author
Schroeder, Norberto Jorge
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dc.contributor.author
Aramendia, Pedro Francisco
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dc.date.available
2020-04-22T16:12:21Z
dc.date.issued
2009-05
dc.identifier.citation
Hoijemberg, Pablo Ariel; Zerbs, Jochen ; Reichardt, Christian ; Schubert, Dirk W.; Chesta, Carlos Alberto; et al.; Photophysics and Photochemistry of an Asymmetrically Substituted Diazene: A Suitable Cage Effect Probe; American Chemical Society; Journal of Physical Chemistry A; 113; 19; 5-2009; 5531-5539
dc.identifier.issn
1089-5639
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/11336/103300
dc.description.abstract
The photophysics and photochemistry of (1-biphenyl-4-yl-1-methyl-ethyl)-tert-butyl diazene were thoroughly studied by laser flash photolysis from the picosecond to the microsecond time domain. The compound has favorable features as a radical photoinitiator and as a probe for cage effect studies in liquids, supercritical fluids, and compressed gases. The biphenyl moiety acts as an antenna efficiently transferring electronic energy to the dissociative 1 n,π* state centered on the azo moiety. By picosecond experiments irradiating at the biphenyland at the azo-centered transitions, we were able to demonstrate this fact as well as determine a lifetime of 0.7 ps for the buildup of 1-biphenyl-4-yl-1-methyl-ethyl radicals (BME·). The sum of in-cage reaction rate constants of BME· radicals by combination and disproportionation is 5 × 1010 s-1 . The free radical quantum yield in solution is 0.21 (φBME·) in n-hexane at room temperature, whereas the dissociation quantum yield approaches 50%. The symmetric ketone, 2,4-bis-biphenyl-4-yl-2,4-dimethyl-pentan-2-one, was used as a reference compound for the production and reaction of BME· radicals. Transient IR measurements show CO stretching bands of the excited 3 π,π* and 1 n,π* states but no dissociation up to 0.5 ns. A fluorescence lifetime of 1 ns for this ketone is consistent with this observation. By transient actinometry and kinetic decays in the microsecond time range, we measured εBME· ) (2.3 ( 0.2) × 104 M-1 cm-1 at 325 nm and a second-order rate constant of 5.8 × 109 M-1 s-1 for the consumption of BME· radicals.
dc.format
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
American Chemical Society
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dc.rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.subject
-
dc.subject.classification
Físico-Química, Ciencia de los Polímeros, Electroquímica
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dc.subject.classification
Ciencias Químicas
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dc.subject.classification
CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
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dc.title
Photophysics and Photochemistry of an Asymmetrically Substituted Diazene: A Suitable Cage Effect Probe
dc.type
info:eu-repo/semantics/article
dc.type
info:ar-repo/semantics/artículo
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.date.updated
2020-04-22T14:42:52Z
dc.journal.volume
113
dc.journal.number
19
dc.journal.pagination
5531-5539
dc.journal.pais
Estados Unidos
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dc.description.fil
Fil: Hoijemberg, Pablo Ariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
dc.description.fil
Fil: Zerbs, Jochen. Georg August Universitat; Alemania
dc.description.fil
Fil: Reichardt, Christian. Max planck institute of Biophysical Chemistry; Alemania
dc.description.fil
Fil: Schubert, Dirk W.. Max planck institute of Biophysical Chemistry; Alemania
dc.description.fil
Fil: Chesta, Carlos Alberto. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina
dc.description.fil
Fil: Schroeder, Norberto Jorge. Georg August Universitat; Alemania
dc.description.fil
Fil: Aramendia, Pedro Francisco. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
dc.journal.title
Journal of Physical Chemistry A
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dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jp809315u
dc.relation.alternativeid
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/http://dx.doi.org/10.1021/jp809315u
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